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Henderson-Hasselbalch-Gleichung
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Henderson-Hasselbalch-Gleichung

Herleitung

Zur Beschreibung des pH-Wertes kann die Henderson-Hasselbalch-Gleichung herangezogen werden. Entsprechend der folgenden Säure-Base-Reaktion wird das Massenwirkungsgesetz aufgestellt. Dabei wird die Konzentration eines Stoffes immer in eckigen Klammern angegeben.

$ HA+H_2O \rightleftharpoons A^-+H_3O^+ $

$ K=\frac{[A^-][H_3O^+]}{[HA][H_2O]} $

In wässrigen Systemen ist $ [H_2O]\approx $ konstant. Daher kann die Konzentration von Wasser auch mit in die Gleichgewichtskonstante einbezogen werden.

$ K=\frac{[A^-][H_3O^+]}{[HA]} $

Durch einfaches Umstellen erhält man

$ [H_3O^+]=K\cdot \frac{[HA]}{[A^-]}} $

Durch Logarithmieren erhält man

$ log\left( [H_3O^+]\right) =\log(K)+\log \left( \frac{[HA]}{[A^-]}}\right) $

Der ganze Term wird mit -1 multipliziert.

$ -\log\left( [H_3O^+]\right) =-\log(K)+\log \left( \frac{[A^-]}{[HA]}}\right) $

Nun kann durch den pH- und den $ pK_s $-Wert substituiert werden.

$ pH=pK_s+\log \left( \frac{[A^-]}{[HA]}}\right) $

oder auch

$ pH=pK_s-\log \left( \frac{[HA]}{[A^-]}}\right) $


Bedeutung am Halbäquivalenzpunkt

Wird beispielsweise Essigsauere mit Natronlauge titriert, so kann der $ pK_s $-Wert der Essigsauere ermittelt werden. Am Halbäquivalenzpunkt gilt $ [HA]=[A^-] $ und für die Gleichung erhält man

$ pH=pK_s-\log \left( \frac{[HA]}{[HA]}}\right)=pK_s-\log \left(1\right)=pK_s-0 $

$ pH=pK_s $


Verdünnen von Pufferlösungen

Beim Verdünnen von Pufferlösungen bleibt der $ pK_s $-Wert logischerweise konstant. Da sowohl [HA] wie auch $ [A^-] $ beim Verdünnen im gleichen Masse kleiner werden bleibt auch der pH-Wert konstant.

Erstellt: Do 18.03.2010 von ONeill
Letzte Änderung: Do 12.08.2010 um 23:56 von Marc
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